醫化行業在生產過程中會排放大量揮發性有機物(VOCs),其中大部分是有毒有害及惡臭類物質,控制不到位必將污染大氣環境,嚴重危害人體健康。由于醫化行業使用的有機溶劑種類多,排放物成分復雜且不穩定,導致產生的廢氣處理難度大,一般的處理技術較難達到預期的處理效果,因此需要尋求一種凈化效率高、適用范圍廣的處理技術。
目前,VOCs的末端處理技術很多,有吸收、低溫等離子、光催化、生物凈化、吸附、催化氧化、鍋爐熱力焚燒、蓄熱式熱氧化(RTO)等。吸收法的凈化效率可達80%~90%,但有二次污染,且對非水溶性物質的凈化效率低;低溫等離子、光催化和生物法一般僅適用于低濃度廢氣的處理;吸附法凈化效率可達90%以上,但如不再生回收,運行費用偏高,如再生回收則要求回收物質易脫附且有利用價值;催化氧化凈化效率較高,但催化劑費用昂貴,且廢氣中不能有使催化劑失活的成分;鍋爐熱力焚燒凈化效率高,但需依托鍋爐,使用場合受限制;RTO的凈化效率和熱回收效率高,適用性廣,可以滿足嚴苛的處理要求。
2000年后,在引進消化國外RTO的基礎上,國內生產的RTO逐步應用于涂裝、印刷、化工等行業,但在醫化行業應用很少。本文討論將三室RTO應用于醫化廢氣的末端處理,取得了較好的環境和社會效益。
2、工程設計
2.1、項目概況
浙江某醫化企業主要從事原料藥及制劑的生產和銷售。在日常生產過程中,反應釜、離心機母液槽、真空泵、干燥機及儲罐等設備中都會產生廢氣,廢氣中主要含有二氯甲烷、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、氯甲烷、三乙胺、乙腈、丙酮、DMF、異丙醇、2-甲基四氫呋喃等揮發性有機物和少量氯化氫。
企業目前已經對車間產生的廢氣進行了收集,并計劃采用活性炭吸附裝置作為末端處理手段。但由于廢氣的揮發性有機組分中,部分含有不飽和鍵,因而會影響活性炭的脫附再生,而且由于廢氣成分復雜,即使能夠再生回收,也無可利用性,回收的物料還需要作為危廢進行處理處置,增加了企業負擔。對比活性炭吸附裝置,RTO適用于對該廢氣進行處理,因此企業決定新增一套RTO作為末端處理設施,并驗證了對該廢氣的凈化效果。
2.2、設計條件
根據企業已經采取的收集措施,設計總風量為2萬m3/h。車間生產過程中,揮發性有機組分的濃度波動很大,其中甲醇、甲苯、二氯甲烷和丙酮的濃度相對較高,測定大部分時間總VOCs的濃度均高于1500mg/m3,有相當長的時間段高于2000mg/m3,個別數據甚至接近4000mg/m3。
2.3、工藝設計
RTO的廢氣處理工藝流程圖見圖1。
車間產生的廢氣,預處理后由主引風機送1#堿洗塔,除去大部分氯化氫,以降低對后續設備的腐蝕;接著經阻火器,阻斷可能產生的回火,避免安全事故;再進入PP緩沖罐,緩沖罐起氣體混合、緩沖和泄爆作用;然后廢氣經鼓風機送RTO進行焚燒處理;焚燒后的廢氣通過水冷卻塔、2#堿洗塔,經降溫和除去酸性氣體后,由出口風機送排氣筒達標排放。在主引風機前的總管上安裝VOCs在線檢測儀,當檢測到廢氣進口濃度過高(超過5000ppm)時,通過閥門切換使廢氣由主引風機送活性炭吸附塔,經排氣筒應急排放。
其中,RTO采用三個蓄熱室,工藝流程圖見圖2。
廢氣經鼓風機送RTO后,先進入蓄熱室1的陶瓷蓄熱層(該陶瓷層已經把上一循環的熱量“貯存”起來),陶瓷釋放熱量溫度降低,使廢氣升至較高的溫度(約700℃)后進入燃燒室;在燃燒室中,由PLC自動控制燃燒器并補充燃料,使廢氣進一步升溫并維持污染物氧化所需溫度(760℃~800℃),并留有足夠的停留時間(不小于1.5s),將廢氣中的VOCs充分氧化成CO2和H2O;氧化后的高溫尾氣離開燃燒室進入蓄熱室2,釋放熱量使尾氣溫度降低后離開RTO,而蓄熱室2的陶瓷吸熱升溫,“貯存”大量的熱量用于下個循環加熱使用;處理后的尾氣離開蓄熱室2時,引回一部分干凈尾氣清掃吹掃蓄熱室3,使蓄熱室3殘存的廢氣重新返回燃燒室處理,使VOCs的凈化效率達到98%以上。如此不斷地交替進行,一般情況下,RTO的排氣溫度高于進氣溫度不超過30℃~100℃,實現低溫達標排放。
2.4、工程特點
(1)、在廢氣進入RTO前,需盡量除去酸性氣體,減輕廢氣對RTO的腐蝕,蓄熱室爐柵采用耐溫防腐澆注材料整體澆注而成,在降低投資費用的同時提高RTO的使用壽命。
(2)、由于大部分VOCs都是易燃易爆的氣體,所以在廢氣進入RTO前的總管上,距RTO足夠距離處設置VOCs可燃氣體在線檢測儀,用于測定廢氣的VOCs可燃氣體的濃度,給RTO前的閥門留有足夠的切換時間,確保進入RTO的VOCs可燃氣體濃度小于混合氣體爆炸下限的1/4[10]。在進入RTO的鼓風機前設置阻火器,防止回火;設置緩沖罐,起調節廢氣濃度兼具泄爆的功能。
(3)、設計處理廢氣在RTO燃燒室停留時間不小于1.5s,爐膛燃燒溫度大于820℃,以確保RTO對VOCs具有較高的凈化效率。
(4)、在廢氣進RTO前設置緩沖罐,混合廢氣使進氣濃度平穩;設計RTO殼體內耐火保溫層厚度為240mm,材料為硅酸鋁耐火纖維,使RTO殼體外表溫度不大于65℃。
(5)、陶瓷蓄熱層起到氣流定期轉換過程中的吸熱放熱功能,可以使RTO進出口廢氣的平均溫差控制在30℃~100℃,降低排煙溫度,減少RTO的能源消耗以降低運行費用。
(6)、在廢氣收集過程中盡量減少含氯廢氣進入RTO,并設計RTO具有合理的蓄熱室尺寸,縮短燃燒后的高溫廢氣在釋放熱量降溫過程中的時間,確保廢氣在中溫區(300℃~500℃)的停留時間小于2s,減少二英類物質的產生。
3、運行效果
將RTO用于該醫化企業的廢氣處理,經過一段時間調試后,該處理系統進入穩定運行階段,浙江省環境監測中心于2013年8月對廢氣處理設施進行了驗收監測。監測結果表明,特征污染因子的平均凈化效率大部分都在95%以上,滿足《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)中新污染源二級標準。VOCs類的監測數據見表2。
由于企業使用大量的二氯甲烷,環境監測部門也對出口的二英類進行了驗收監測。二英類濃度平均值分別為0.019TEQng/m3和0.011TEQng/m3,遠低于《危險廢物焚燒污染控制標準》(GB18484-2001)中二英類的濃度標準限值0.5TEQng/m3。監測結果見表3。
4、經濟指標
RTO+噴淋系統的總投資費用約300萬元。
RTO+噴淋系統的總裝機容量97.5kW,運行功率為70.5kW,按70%的運行效率,0.7元/kW˙h的電價,則每日產生的電費為829.1元。系統正常運行后,日平均最大天然氣用量為300m3,按3.2元/m3
的天然氣價格,每日消耗的天然氣費用為960元/d;日消耗30%的液堿約150kg/d,按1000元/t的液堿價格,每日消耗的液堿費用為150元。
按年運行300天計,總運行費用約為58.17萬元/a。
5、結論
(1)、RTO適于處理中低濃度的醫化廢氣,適用范圍廣,具有很好的凈化效率,特征污染因子的平均凈化效率一般都在95%以上,使處理后的廢氣達標排放,是一種值得推廣的醫化廢氣末端處理設備。
(2)、RTO的熱回收效率高,在保持殼體外表溫度65℃以下的同時,將廢氣進出口溫差控制在30℃~120℃,可使熱回收效率達到95%以上,降低了運行費用。
(3)、在廢氣存在含氯有機物時,通過優化RTO的設計參數,盡量減少凈化后的廢氣在中溫區的時間,確保停留時間小于2s,使二英類平均排放濃度小于0.019TEQng/m3。